有机过氧化物是大气中的重要中间产物，但它们在颗粒相的不稳定性使得它们难以被检测到，这限制了我们对它们对大气化学以及人类健康影响的理解。我们的研究发现，使用基质辅助电离的方法能够有效地实时在线检测有机颗粒表面的有机过氧化物。这种方法不需要外部能量源，如热或光，也避免了溶剂提取，从而极大地减少了有机过氧化物的分解。我们展示了羟基自由基对戊二酸颗粒的氧化产生有机过氧化物，其信号强度与传统的稳定产物相当。与离线整体分析相比，我们的电离方法发现了显著更强的过氧化物信号。利用超声喷雾电离质谱，我们也观察到与颗粒整体相比，表面上过氧化物的相对信号更高。这些发现证明了基质辅助电离在实时表征固体颗粒表面层中不稳定的过氧化物方面的优势。表面过氧化物的增加可能对表面氧化过程以及吸入颗粒的毒性都极为重要。此方法对于理解有机过氧化物对呼吸系统的潜在影响、对室内外沉积表面的影响，以及与气相中物质的异相反应都至关重要。