探究非质量依赖分馏成因一直是同位素地球化学中最具挑战性的课题之一。目前，人们已经清楚一些光化学过程能够产生非质量分馏信号，并作为重要的研究工具。但其分子层面机理并不清楚，也缺乏能够定量描述光化学反应的理论工具。从原理上讲，光驱动的化学反应与热驱动的化学反应不同，B-M公式并不适用。一般光解过程可以看成两步：（1）分子吸收光子；（2）后续化学过程。并且两步都能发生同位素分馏(Lyons, 2014)。发生在第（1）步即众所周知的自屏蔽效应、以及同位素体依赖的吸收截面。精确测量不同同位素体的吸收光谱能够定量评估第（1）步过程中的同位素分馏信号(Endo et al., 2022; Hattori et al., 2013)。但第（2）步过程产生的同位素分馏信号却十分复杂，并且体系依赖。尽管第（2）步过程产生同位素分馏很早被人预言，直到最近单分子光解实验才精确测量(Jiang et al., 2019)。本报告将介绍如何运用第一性原理描述光解反应中的同位素分馏，和一些最新进展(Han et al., 2020)。
 

非质量分馏,光化学