大气硝酸盐是地球上氧同位素非质量分馏（O-MIF）最大的矿物（Thiemens, 2006），是示踪大气光化学过程的有效指标。光化学反应产生的硝酸盐广泛存在于现代富氧大气中，但目前尚不清楚地球早期缺氧大气中是否发生了类似的反应以及产生的硝酸盐是否存在O-MIF。
我们模拟了由N₂、NO+NO₂、O₂、CO₂和H₂O组成的地球早期贫氧大气紫外光化学实验。结果表明HNO₃和H₂O₂能同时产生。Δ¹⁷O_NO3与O₂的浓度密切相关。当O₂混合比低于5%，Δ¹⁷O_NO3<1.1‰；当O₂混合比为5%-10%，Δ¹⁷O_NO3为5.6‰-12.3‰；当O₂>10%，Δ¹⁷O_NO3变化缓慢；当O₂为~21%时，Δ¹⁷O_NO3为~16‰，低于目前的观测值，可能的原因包括OH、HO₂和H₂O₂的贡献高于现代大气或缺乏涉及有机物和卤素的反应途径以及实验没有达到同位素平衡。该模拟实验为追踪地球早期大气的光化学反应提供了新的见解。

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